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酸改性海泡石结晶水的变化
海泡石结构中通常存在三种形式的水:羟基水,位于硅氧四面体带和阳离子八面体带之间:吸附水,赋存于结构空洞或通道内,无固定配位位置,海泡石,与周围离子之间靠分子键结合;结构水,受Mg2*离子束缚较强的水分子,位于结构空洞壁上,参加八面体配位。这三种形式的水对海泡石性质的影响有很大不同。当海泡石样品加热时,上述 三种水随着温度的升高逐渐脱除。图2-6中a、b和c依次为海泡石样品Sep-16和Sep-26的热重分析图,Sep-0 样品的失重变化可分为几个阶段: 50~110°C 失重约6%,吸附水脱出,此外这一-阶段失重还取决于相对湿度; 212~307 °C失重约1.1%,结晶水脱出,这是四个结晶水中两个连接较弱的水分子失去的缘故。此时,海泡石的结构开始塌陷,导致另外两个连接较强的结晶水被坍塌的通道包围,从而需要在更高的温度区间400-600°C (失重约2.8%)失去; 608- 710°C失重约5.2%; 809~ 903°C失重约1.2%,这是Mg- OH基之间发生脱水缩合反应,失去结构水。样品Sep-16和Sep-26的吸附水脱出阶段的失重行为与Sep-0相似,但结晶水和结构水脱出阶段明显不同,并且很难区分出失水区间,失水速度也相对变慢,这说明酸处理增强了海泡石的热稳定性64。由此可见,酸改性海泡石不但对结晶水的含量,而且对结晶水与镁离子的键合力大小都有很大的影响。
.李松军等[21研究表明:金属离子的引入能诱发强的表面酸性,而金属离子的引入则能产生强碱中心;对于同族的金属阳离子,离子半径越小,电荷密度越高,交换后海泡石的酸性亦越强:同价金属阳离子取代Mg2*时,海泡石的结构及表面酸性无显著变化。1987年Cormal2]将A1*交换 的海泡石用于乙醇脱氢反应,Alt交换的海泡石大大提高了催化活性,是天然海泡石的200倍。(1)改性海泡石结构的变化
海泡石样品的X射线衍射结果。海泡石的衍射峰为20=7.30°,滑石的特征峰为20=9.46°,氧化硅特征峰为20= =26.64°。图2-4中a、 b和c依次为海泡石ep-16和Sep 26(数字表示脱镁率,下同)的XRD图,海泡石管,从图中可以看出,随着改性海泡石脱镁率的增加,海泡石7.30° 的特征峰和滑石9.46°的特征峰变化不是很明显,海泡石纤维,氧化硅26.640的特征峰明显增强,氧化钙29.32的杂质峰也逐渐消失。这说明在比较缓和的改性条件下,海泡石,海泡石向滑石转化并不是很明显,但是随着海泡石改性程度的增加,海泡石晶体结构逐渐被破坏,硅氧四面体结构的氧化硅相对增多。这与文献[69]报道的结果- -致。
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